2001年,陳文媛憑借成名曲《你女友》獲得十大勁歌金曲最受歡迎新人銀獎。2002年,陳文媛出演鄭劍鋒執導的,林志穎,沈傲君主演的愛情恐怖電影《不死心靈》。出席活動2003年,陳文媛開始演藝生涯,出演由劉偉強執導的一部恐怖片《咒樂園》電影；出演由張毅杰執導的以校園編輯部為題材的青春偶像劇《奇幻潮》；主演由蕭正楠執導的無線電視劇《戀愛自由式》。同年1月,陳文媛獲得第二十五屆十大中文金曲“飛躍大獎”銅獎,7月,獲得廣州臺“勁歌王頒獎禮”網絡人氣女歌手；11月,陳文媛在華南農業大學舉行了第一次個人校園音樂會。2004年,陳文媛獲得TVB2003年度十大勁歌金曲頒獎禮“杰出表現獎”銅獎。2005年,陳文媛出演由錢國偉執導的愛情電視劇《當四葉草碰上劍尖時》；5月,出演愛情電視劇《情迷黑森林》。同年出演由盧弘軒,李明文執導,鄭伊健,胡兵,曾志偉等主演的愛情電影《后備甜心》。2006年1月,陳文媛出演由晴朗執導的喜劇電影《半醉人間》,主演有盧巧音,黃婉伶,周國賢等。
寫真2005年,陳文媛開始與金紫耀拍拖,她為了男友著想毅然退出娛圈。2006年,陳文媛全面退出娛樂圈,但與男友金紫耀感情一直穩定。2008年8月,陳文媛與金紫耀在香港四季酒店擺酒結婚,但隨后出現了“艷照門事件”。陳文媛回港后與金紫耀繼續入住北角寶馬山花園,艷照門風波后3個月,陳文媛行蹤成謎。2015年7月,陳文媛與金紫耀分手,轉職做金融。
陳文媛是香港娛樂圈內有名的“緋聞導電體”,和圈內的不少男藝人傳過緋聞。一個女藝人靠著緋聞才被大家關注不知道是幸運還是悲哀,不過畢竟陳文媛這個字給廣大歌迷所牢記了,也有了更為廣闊的個人發展空間。陳文媛擁有青春,陽光,靚麗,時尚外形就是她最大的資本,陳文媛一直是廣告商們所追逐的寵兒,更為多款通信以及時尚產品作代言人,由于是模特出身,鏡頭感十足,所接拍的廣告更是數不勝數。