林夏薇生于廈門,四歲隨父母去香港,五年后返回廈門。讀中學時,林夏薇文藝方面的特長得到了全方位的展現。她參加舞蹈比賽,獲得了第一屆全國中小學文藝匯演舞蹈二等獎；參加福建電視臺的“超越無限”節目,接連奪得“最佳上鏡獎”和“最佳才智獎”。16歲時,林夏薇參加全國明日之星大賽奪得冠軍。2005年,林夏薇考入中央戲劇學院本科班。
2008年,參演國家話劇院話劇《被縛的普羅米修斯》,在劇中飾演“海的女兒”。寫真2010年,加入香港話劇團擔任全職演員,參與演出話劇《梁山伯與祝英臺》,《日出》,《性情男女》,《天邊外》等,并獲國家一等獎學金及國家二等獎學金；同年,擔任全國房地產論壇大會司儀,客串電視劇《手機》和《姐妹新娘》,這是她首次參演電視劇。2011年,加入香港TVB為簽約藝人；1月7日出席港島,九龍區百萬行活動；同年3月,出任香港話劇團劇季發布會司儀；8月,出演電影《爆笑角斗士》。2012年5月,參演TVB時裝劇《幸福摩天輪》,在劇中飾演丁芃芝。2013年1月,出演民國劇《初五啟市錄》,在劇中飾演第二女主角妹妹唐雅文。2014年2月19日,搭檔陳展鵬,陳茵媺主演的電視劇《單戀雙城》播出,在劇中飾演第二女主角程展禛,獨唱主題曲《很想討厭你》獲星和無線電視大獎“我最愛TVB電視劇主題曲”和新城國語力頒獎典禮“新城國語力新媒體歌曲”,該劇獲得平均收視28點的佳績,大結局收視超過35點；6月,主演的古裝劇《寒山潛龍》播出,林夏薇首演古裝劇和武打戲,在劇中飾演武藝高強女捕快楊卯。2015年3月,主演的警匪劇《天眼》和時裝青春劇《沖線》播出,分別飾演霸氣女經理寧希和便衣女警黃雅晴,演技受到肯定,并憑借《沖線》奪得新加坡星和無線電視大獎我最愛TVB女配角獎；同年8月31日,主演的民初倫理電視劇《收規華》播出,在劇中飾演貪慕虛榮但心地善良的民國花魁花影月,提名TVB萬千星輝頒獎典禮最佳女主角獎。2016年2月9日,主演的民國劇《公公出宮》播出,平均收視最高時達到34點,林夏薇首度挑戰“男人婆”角色,在劇中飾演金家二房小姐金帶男,以男裝扮相出現,且舉止粗魯,嗜賭成性評；同年,林夏薇買入3D動畫片《西游記之大圣歸來》的港澳播映權,并演唱主題曲《是否再見》。2017年1月16日,主演的時裝劇《乘勝狙擊》播出,在劇中飾演第一女主角雀后何正花。2019年7月,主演電視劇《十二傳說》,在劇中飾演潘朵拉；9月16日,參演電視劇《金宵大廈》,在劇中客串潘朵拉一角。2021年5月3日,與陳展鵬等共同主演的時裝懸疑警匪律政劇《逆天奇案》在香港翡翠臺及優酷視頻同步播出,在劇中飾演刑事情報科警員馬穎思；8月9日,主演的勵志親情劇《七公主》在埋堆堆全網獨播,在劇中飾演顧語嫣。林夏薇2022年1月2日,林夏薇獲得TVB萬千星輝頒獎典禮“最佳女主角”。2022年9月,《無窮之路2無價之?！窡岵?【無價之保守護團】成員陣容正式官宣,林夏薇參加。12月10日,參演的電視劇《廉政狙擊》播出。2023年4月10日,主演的時裝律政劇《法言人》在香港翡翠臺播出。7月31日,主演的電視劇《寵愛PetPet》在香港翡翠臺播出。《收規華》花影月《幸福摩天輪》《公公出宮》.金帶男
家庭林夏薇的堂兄是中國香港男歌手,演員林峰,兩人同為TVB藝人。婚姻婚紗照2015年7月25日,林夏薇在香港與男友莫贊生完婚。丈夫莫贊生是美國俄亥俄州立大學土木工程理學士。
2014年7月6日,林夏薇與許廷鏗,吳業坤等現身灣仔金紫荊廣場,為“2014年灣仔節開幕禮──活力．愛@慶回歸海陸空大匯演”獻唱。11月2日,林夏薇與譚凱琳等出席TVB與仁濟醫院合辦的“愛心曲奇暖萬家”慈善義賣活動。2016年4月,林夏薇受邀參加慈善晚宴,獻唱演奏版《西游記之大圣歸來》粵語主題曲《是否再見》,為香港管弦樂團籌資善款。
參演舞臺劇林夏薇作為話劇演員出演過《梁山伯與祝英臺》,《日出》,《性情男女》,《天邊外》等多部話劇,甜美形象受到一致好評；具有科班出身的實力以及舞臺經驗；雖然出身富貴,但工作絕不馬虎。林夏薇底子好,基本功扎實,演技好。林夏薇在《沖線》和《天眼》中分別飾演霸氣女經理寧希和便衣女警黃雅晴,備受關注,廣獲觀眾喜愛；同年在《收規華》中飾演民國花魁花影月,將一個本性善良,重情重義,但又因風月場的侵染而變得自私善妒,貪慕虛榮的歡場女子形象演繹得淋漓盡致