李興文出生于臺北縣新店的眷村軍人世家,1984年,年僅17歲的他還在讀“大安高工建筑科”時,陪同好友邵昕到演藝公司面試,不過邵昕并未如愿,反而是李興文憑借帥氣陽光的外形受到青睞,順利接拍了第一個“麥當勞”廣告。
《午夜風鈴》視頻截圖1986年,李興文出演了個人首部電影《我兒漢生》,從而進入演藝圈。1987年,參演金鰲勛執導的電影《報告班長》,在劇中飾演新兵編號0四五的班兵林偉揚。1988年,與柯俊雄,庹宗華,楊慶煌聯合主演電影《報告班長2》,在劇中飾演莊人杰。1989年,在庹宗華,張世,羅時豐主演的電影《過河小卒》中客串一名資深刑警。1990年,與李明依,庹宗康,孫鵬合作主演臺灣軍事題材影片《大兵日記》,該劇是他出演的首部電視劇。1994年,出鏡萬芳演唱歌曲《新不了情》的MV,并擔綱男主角。1998年,出演了臺灣懸疑兇殺劇《午夜風鈴》,在劇中飾演陳子健。2001年,出演了八點檔《流氓教授》,并憑借該劇入圍金鐘獎最佳男配角提名。2002年,與柯叔元,張韶涵合作主演了偶像劇《MVP情人》,在劇中飾演籃球教練董奇深。2003年,發行了個人著作《臺灣全記錄》。2004年,在民視長壽劇集《意難忘》中擔任主角,并貫穿始終長達526集。2006年,他出演了民視年度壓軸八點檔《愛》,在劇中飾演李中和,在劇中與李政穎,陳美鳳有對手戲。影視劇照2007年,在臺灣偶像劇《黑糖瑪奇朵》中飾演費老爺的律師,小馬的親生父親。2008年,出演民視臺八點檔《娘家》時入圍第43屆金鐘獎最佳男配角；同年,在電影《一八九五乙未》中飾演土匪林天霸。2010年,與趙駿亞,姚元浩,唐豐聯合主演臺灣軍事題材影片《新兵日記》,在劇中飾演陸軍上尉連長丁浩；同年,在臺灣網絡票選“軍事教育題材影片一哥”,李興文以超過50%,1萬多票榮獲第一名。2011年,出演了民視八點檔《夜市人生》,在劇中飾演葉世豪；同年,與宗華,柯叔元合作主演民視八點檔《父與子》。2012年,在民視八點檔連續劇《風水世家》中飾演已婚議員林國輝,并與賴芊合,鄭仲茵,張懷媗有對手戲；同年,出演了首部微電影《愛上臺北》,在劇中飾演一名出租車司機,并與胡夏有對手戲。2014年,在以50年代戒嚴時期至80年代為背景的電視劇《艋舺的女人》中飾演劉文輝一角；同年,與庹宗華,趙駿亞,威廉,黃姵嘉合作主演臺灣軍教片《報告班長7》。
2014年8月9日,李興文出席了“把愛傳出去,臺灣加油”募款晚會。
李興文在螢幕上總給人正氣凜然,愛妻兒的好形象,在電影《報告班長》系列的軍教片中,正義的形象深植人心,近幾年開始接拍連續劇,角色也多是正面形象,廣受影迷好評。