1976年,鄭國霖出生于上海。小時候的他非常喜歡表演,也常在學校里或者別人家里表演節目。長大后,興趣使然,他報考了上海銀都藝員進修學校并被錄取。1994年,香港TVB無線電視藝員訓練班到內地招生,上海地區僅四人進入復選,鄭國霖便為其中之一；隨后,他成功進入該培訓班,同時也為此放棄了報考上海戲劇學院的機會。1995年起,他以學生身份參演的二十余部電視劇作品陸續播出,如《笑傲江湖》,《河東獅吼》,《苗翠花》等。初入培訓班時,因為不會粵語,且當地電視劇多為現場收音,鄭國霖失去了很多實習機會。盡管他后來掌握了粵語,但仍難免有些許口音。兩年后,為謀求更好的發展,鄭國霖選擇回到上海。《神雕俠侶》郭靖《紅七軍》李明瑞《隋唐英雄3》李世民《五星紅旗迎風飄揚》鄧稼先《像火花像蝴蝶》《我是誰的寶貝》
年份公益活動20085月16日,為支持四川省汶川縣的抗震救災工作,參加由婦女兒童聯合基金會與央視七套主辦的《手挽手情系災區》賑災義演活動,并與王麗坤等合唱歌曲《祈禱》為活動助陣。20122月28日,參與錄制大型公益類節目《公益的力量》,并捐贈出自己最珍貴的一套戲服,以表達對公益的支持。該戲服是在拍攝《水木清華》時,由劇組為其量身定做的；殺青后被劇組當做禮物送給鄭國霖。鄭國霖非常喜歡,并在拍攝《飄搖人生》時再一次穿上它。因為珍貴,所以決定捐出以表達自己對公益的支持。拍賣所得的所有資金將捐給中國人口福利基金會尋子基金,以幫助被拐賣走失的孩子。12月12日,參加由《生活元素》雜志舉辦的“悅讀——與愛相隨暨第四屆鄉村小學圖書館計劃慈善拍賣盛典”活動。